Linhas de Pesquisa | Luminescencia

Linhas de Pequisa

1. Síntese, caracterização, propriedades estruturais e espectroscópicas de compostos de íons lantanídeos

Apesar dos complexos dicetonatos de lantanídeos serem geralmente obtidos nas formas de tris-complexos, contendo três ligantes dicetonatos coordenados ao centro metálico, a adição de um quarto ligante -dicetonato na primeira esfera de coordenação formam os tetrakis-derivados de fórmula M[Ln( -dicetonatos)4], em que M é geralmente um cátion Li+, Na+, K+ ou um cátion orgânico. No entanto, esses complexos apresentam propriedades espectroscópicas muito semelhantes, principalmente no que diz respeito às energias dos estados tripletos dos ligantes coordenados. Por outro lado, os complexos mono e bis-dicetonatos de lantanídeos têm sido estudados apenas esporadicamente. Estudos recentes realizados por nosso grupo de pesquisa demonstraram que o complexo bis-dicetonato [Eu(TTA)2(NO3)(TPPO)2] exibe algumas propriedades que diferem significativamente daquelas observadas para o complexo de fórmula [Eu(TTA)3(TPPO)2]. Neste sentido, o nosso grupo de pesquisa objetiva a síntese, caracterização e estudos fotoluminescentes de novas classes de complexos contendo uma pequena relação entre o ligante sensibilizador de luminescência e o íon lantanídeo, em que outros ligantes auxiliares completam a esfera de coordenação.

2. ESTUDO DAS PROPRIEDADES FOTOLUMINESCENTES DE COMPLEXOS AQUO SOLÚVEIS

Dentre as várias aplicações de materiais contendo íons lantanídeos, destacam-se o uso como marcadores luminescentes em
sistemas biológicos, considerado que certo grau de especificidade é sempre requerido porque permite a identificação e/ou marcação de determinada biomolécula. Os sistemas em análises (biomolécula marcada) quando excitado, além da excitação do marcador, ocorre também à excitação do material biológico que, na maioria dos casos, possui elevada intensidade de luminescência. Vários complexos de lantanídeos de ácidos aminopolicarboxílicos mostraram-se extremamente estáveis e exibem alta intensidade de luminescência e solubilidade em água. Além disso, a emissão do íon lantanídeo possui um tempo de vida de emissão significativamente longo, quando comparado com espécies orgânicas fluorescentes. Portanto, a modelagem de complexos com estas características são bastante promissores para aplicações em ensaios imunológicos mais sensíveis e mais baratos.

3. Materias híbrido orgânico-inorgânico magnético contendo íons lantanídeos para catálises orgânicas

Recentemente, as nanopartículas magnéticas vêm sendo aplicadas como alternativa catalítica para esta reação, mostrando-se como uma alternativa promissora para a síntese catalítica de Biginelli. A atividade catalítica deste complexos de Cu e Mn ancorados em nanopartículas magnéticas (Fe3O4) tem sido avaliadas em reações dominó one pot oxidativa de benzimidazol e Biginelli, a partir de álcool benzílico, sob condições moderadas e livre de solventes. Os rendimentos dos produtos obtidos para os adutos de Biginelli variaram de 75-97% com tempo de reação entre 2 e 4 horas. Nesta linha de pesquisa objetivamos a avaliação catalítica de novos materiais à base de nanopartículas magnéticas revestidas com sílica (estrutura core@shell) para as reações orgânicas, em particular, para condensação de Knoevenagel e suas reações em cascata para síntese de iminocromenos e cumarinas, reação multicomponente de Biginelli e síntese de isatina-βtiossemicarbazonas.

4. Polímeros de coordenação de íons lantanídeos e ligantes policarboxilatos

A classe de ligantes carboxilatos, aqueles derivados do N-ftaloilglicinato nos últimos anos têm recebido considerável atenção por serem empregados como precursores nas sínteses de uma variedade de complexos de interesse biológico e atividades médicas. Essa classe de compostos foi abordado em íons lantanídeos pela primeira vez por nosso grupo de pesquisa na formação de complexos misto contendo os ligantes N-ftaloilglicenato e N-(2-carboxilbenzeno)glicinato. Deve-se ressaltar que enquanto o ligante N-ftaloilglicinato possui um único grupo carboxilato, o ligante N-(2-carboxilbenzeno)glicinato possui dois grupos carboxilatos, um no substituinte glicinato e outro ligante no anel benzênico, os quais se coordenam aos centros metálicos de modos diferentes (Figura 9), resultando em uma rede 1D. A partir dos dados cristalográficos, observa-se que a presença das ligações de hidrogênio que o ligante ftgly forma com o grupo N-H do cbgly e moléculas de água de rede, resultaram na formação de uma rede supramolecular 2D. Neste caso, busca-se estabelecer as melhores condições de sínteses dos compostos, tais como,
melhores solventes, temperaturas, relações estequiométricas, tempos de reação.